蛇類嗅覺靈敏，舌細長、尖端分叉。舌體由多種連向(縱向、左右向、背腹向、斜向等)的橫紋肌組成，橫紋肌內有豐富的纖維分布于其中，它能不斷地伸縮，所以蛇的舌尖是非常靈活的。因為蛇舌上的皮膚組織中沒有味蕾，故無味覺功能，但它卻是嗅覺的重要輔助器官。蛇舌經常伸出口外，搜集空氣中的各種化學物質，并粘附或溶解于濕潤的舌面上，再把它運送人鋤鼻器中，然后再產生出嗅覺來。一般地說，蛇是喜腥味而惡芳香氣味的，所以身上帶有芳香濃郁氣味的藥物(如雄黃等)的人是可以驅蛇的。五步蛇的頰部有一對"頰窩"，稱為"熱測位器"，對紅外線特別敏感；位于頭部兩側外鼻孔與眼之間的三角形陷凹的內膜上有一層約10-15微米厚度的薄膜，膜上密布有從三叉神經分支而來的神經末梢。當外界溫度發生變化時，通過神經末梢及三叉神經傳導到中樞，這樣就會產生溫差感覺。如果在五步蛇周圍出現有老鼠等恒溫動物活動時，五步蛇不僅能覺察出來，并能確定該動物的位置，隨之進行追蹤并加以襲擊吞滅之。所以頰窩是一種有助于蛇類覓食的特殊器官，這種特殊器官更有利于蛇在夜間覓食。研究發現五步蛇之所以具有撲火習性，亦與頰窩上的"熱測位器"有關。