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通過化學方式防治白蟻藥劑的研究現狀

作者:金衛士 | 發布時間: 2017-11-24 |分享到:
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1白蟻危害概況白蟻(Termite)是世界性五大害蟲之一(須舌蠅、蟬、蚊子、粘蟲和白蟻),遍布全世界,特別是熱帶、亞熱帶的亞非拉國家,在2.5億年前地球上已有白蟻[1]。白蟻具有生活隱蔽、食性廣、群體巨大等生活習性,一旦建立種群則極難根治,
 
    1 白蟻危害概況
    白蟻(Termite)是世界性五大害蟲之一(須舌蠅、蟬、蚊子、粘蟲和白蟻),遍布全世界,特別是熱帶、亞熱帶的亞非拉國家,在2.5億年前地球上已有白蟻[1]。白蟻具有生活隱蔽、食性廣、群體巨大等生活習性,一旦建立種群則極難根治,破壞性極大[2]。據有關文獻記載,全世界共有白蟻2800余種[3]。中國截止1992年12月統計,白蟻種類達482種,在26個省(市)、自治區均有不同程度的危害,最高分布緯度為北緯40度,特別是長江以南,蟻害尤為嚴重[4]。
    白蟻危害范圍非常廣泛,涉及國民經濟各個領域,如房屋建筑、交通設施、電力和通訊設備、江河堤壩、書籍、衣物、武器彈藥和農林作物等[1]。由于白蟻危害導致的事故常有發生,造成巨大的經濟損失,威脅人民的生命和財產安全,因此國家建設部十分重視,己經正式下文件要求全面做好白蟻防治工作[5]。白蟻對我國國民經濟造成的損失,僅對房屋建筑的危害,每年就達15億元左右[6]。在發達國臺灣乳白蟻造成的損失更大,在歐洲,散白蟻造成的財產損失最大,僅法國的損失每年就高達2億歐元[7]。在意大利、西班牙、葡萄牙和希臘,白蟻對建筑的危害也很嚴重,很多具有歷史意義的建筑被嚴重損壞,隨著歐洲經濟復蘇,每年處理費用至少達到10億歐元。在北美洲,白蟻被視為主要經濟害蟲,僅美國,每年白蟻防治、損失和維修費用在1000萬美元以上[3]。
    2 化學方法防治白蟻
    我國目前使用最廣泛也是最有效防治白蟻的方法是化學防治法[8],化學預防白蟻主要是以化學藥物噴撒為主。進行地基毒土、管道和裝木制門窗以及白蟻可蛀蝕材料用藥劑處理來防治白蟻。特別是對新建房屋基礎白蟻預防,全國絕大部
    注:*表通訊作者。
    分地區現在都是采取噴灑農藥毒土處理的方法?;瘜W藥物屏障是將持效性較長的殺白蟻藥劑處理建筑物的規定部位,保證規定時間內的白蟻預防效果,這種方法多用于建筑物的白蟻預防?;瘜W藥物屏障法預防白蟻的原理是通過噴灑藥物在房屋基礎下建立一個土壤化學屏障,利用藥物形成的化學屏障來達到防治白蟻的目的。土壤化學屏障目前主要包括兩種類型,其中一種是由無驅避性藥物的滲透形成的土壤化學屏障,這類屏障是通過白蟻進入屏障后,在屏障內穿行一段距離后被藥物殺死而起到防治白蟻作用的;另一種屏障是由驅避性藥物的灑入而形成的土壤化學屏障,這類屏障只能起到預白蟻的作用而不能殺滅白蟻[9]。
    化學方法防治白蟻優點是如果藥物運用恰當,預防效果明顯。缺點是將殘留期長的有害化學物質帶入環境中,對人畜有潛在的風險;對分飛進入建筑物的白蟻也無能為力。
    目前研究開發和應用的白蟻化學防治藥劑主要為砷制劑類、金屬鹽類、無機酸類、有機氯(氟、溴)類、有機磷類、氨基甲酸酯類、擬除蟲菊酯類、硅烷類、有機雜環類、昆蟲生長調節劑。
    2.1 無機鹽類
    2.1.1 砷制劑
    砷制劑曾是無機白蟻防治劑的當家品種,主要品種如亞砷酸、砷酸鉛、亞砷酸鈉等。三氧化二砷通常稱為亞砷酸,俗稱白砒、砒霜,是一種強胃毒劑。利用白蟻的互相吮舐習性,還可制成各種誘殺劑使用。該藥是我國目前使用量最大的滅蟻劑,但在潮濕環境下滅蟻效果不佳。亞砷酸鈉由三氧化二砷與燒堿或純堿反應制成,為水溶性制劑,但因其在室外不耐雨水沖刷,殘效期不如氯丹長。目前,隨著人們環保意識的加強,各地對砷制劑都在進行配方改進[10,11] 。
    2.1.2 金屬鹽類
    銅鉻合劑(Copper/Chrome/Arsenic),簡稱CCA,是一種木材防護劑,由重鉻酸鉀(或重鉻酸鈉)、硫酸銅、五氧化二砷組成。因鉻鹽在木材中的固定作用,遇水不易流失,對白蟻的毒性較大,一般用于木材防腐、防白蟻及其它蛀木害蟲。
    日本除蟲菊株式會社生產的鉬鎢靈誘餌劑,含5%鉬酸鹽和3%鎢酸鹽,可作為誘餌劑滅治白蟻。在國內已注冊的有16% 金鳥白蟻餌劑,有效成分為鉬酸鈉和鎢酸鈉,該藥是通過在白蟻體內、特別是在脂肪體內的沉積,破壞白蟻的消化與排泄等生理活動來實現藥效的,是一種慢性胃毒劑,取食約12~23 d,選擇取食約32~35 d全部死亡,野外試驗表明6~12個月白蟻全部死亡[12]。
    2.1.3 無機酸類
    用硼酸處理過的木料能抵抗白蟻和蛀木甲蟲為害,但對已有白蟻危害的地方,防治作用不明顯。亞溴酸鹽是目前許多美國公司都在應用的白蟻防治藥劑,它可以形成一種保護網,對白蟻起阻隔作用。
無機殺蟲劑普遍具有劇毒、殘效期長,對人畜、環境危險性大等特點,尤其是砷制劑,如亞砷酸對哺乳動物的毒性極大,亞砷酸鈉極易溶于水,對地下水源的污染極大,這些品種都將很快被淘汰。
    2.2有機氯(氟、溴)類
    有機氯藥劑從合成直到80年代都是各國最主要的白蟻防治劑,其主要品種有狄氏劑(dieldrin)、艾氏劑(aldrin)、滅蟻靈(mirex)、氯丹(chlordane)等。
    (1)氟蟲胺(sulfluramid)是有機氟殺蟲劑,商品名Finitron,,大白鼠口服LD50為543 mg/kg??煞乐挝浵?、蜚鐮和白蟻,該殺蟲劑1989年由Griffin公司在美國投產,獲有專利US3380943(1968)、DE2015332(1970)。臺灣乳白蟻對氟蟲胺較敏感,用14.0~37.5mg/kg劑量對臺灣乳白蟻局部施藥,90% 死亡歷時2~7 d,對北美散白蟻的相應劑量為100~200mg/kg[14] , 國內產品為98%粉劑,推薦使用濃度0.1%。
    南京軍區軍事醫學研究所生產的硫氟酰胺(Ⅳ-butyl perf1uorooctane sulfonamide)85%粒劑,生物活性與氟蟲胺相近。推薦使用質量濃度為0.1% ,是一種能量合成阻斷劑,抑制白蟻體內細胞中用于產生基本化學能量分子ATP的線粒體質子流[15]。
   (2)伏蟻腙(hydramethylnon) 是有機氟殺蟲劑,商品名稱Amdro、Combat、Maxforce、Marox、Wipeout。大白鼠口服LD50>1100 mg/kg,是一種慢性殺白蟻劑,具有胃毒作用,制成0.25%~0.5%含量的毒餌誘殺散白蟻,設餌6 d后白蟻開始死亡,毒餌對白蟻無驅避作用【13,16】。但也有誘殺無效的報道[16]。在環境中無生物積累作用,主要用于牧場、草地、草坪和非作物區防治白蟻,也可防治蜚蠊[17]。
氟蟲胺和伏蟻腙這2種藥物是目前比較低毒的白蟻防治劑。
    有機氯類藥劑性質十分穩定,在環境中難以降解,殘效期長[18],有些品種的降解物還可能致癌(如滅蟻靈),對環境和人類健康構成極大威脅,美國分別在1975年和1986年開始禁止使用滅蟻靈和氯丹。氯丹的觸殺、胃毒、熏蒸作用強烈,殘效期特別長,廣泛用于新建房屋的白蟻預防,是我國目前使用量最大的白蟻預防藥劑。近年來許多發展中國家也紛紛禁止使用,印度尼西亞從1993年起開始禁用氯丹,我國也從1999年2月1日起禁用氯丹,可見其淘汰是必然的[19]。
    2.3 有機磷類
    毒死蜱(chlorpyrifos)是一種有機磷類高效白蟻防治劑,觸殺、胃毒和熏蒸作用強烈,長效、廣譜、低殘留[20,21]。美國陶氏益農公司生產的42.8% 樂斯本(通用名為毒死蜱)防治白蟻濃縮劑,使用1% 質量濃度處理土壤和木材,可以達到8~10 a的保護期。余華星等報道了用毒死蜱作為驅避劑防治園林樹木土棲白蟻[22]。張大羽報道了毒死蜱對臺灣臺灣乳白蟻毒殺作用的時間與劑量效應關系[23]。研究發現白蟻不能穿透毒死蜱等處理形成的土壤屏障[24] 。氯丹被禁用后,毒死蜱成為第一個上市取代氯丹的產品。在20世紀80年代末至90年代初,以毒死蜱為有效成分的殺蟲劑曾占美國白蟻防治劑的75% [25]。2000年6月8日美國環保局官員宣布,在2000年末停止毒死蜱在住宅地、花園、現有住宅和公共領域內使用,于2004年末將停止毒死蜱在新建住宅和建筑物中作為殺白蟻劑使用[27]。目前,毒死蜱在我國應用范圍較為廣泛,屬于中國物業管理協會推薦的6種白蟻預防藥劑中的典型品種之一。
    異柳磷 (isofenphos), 商品名Pryfon,可用于土壤處理,但不可進行木材或已受白蟻危害木材的處理,常用質量濃度為0.75%。水泥平板法測定,質量濃度1% ,有效期14 a。造林中也有用辛硫磷浸根作為白蟻驅避劑的實踐[26]。
    有機磷類農藥對人畜毒性較大,高濃度暴露后可造成呼吸麻痹和死亡。
    2.4 氨基甲酸酯類
    目前應用的氨基甲酸酯類白蟻防治劑種類也不多。日本住友化學株式會社生產的白捕特(Baktop)微膠囊劑,有效成分為15%仲丁威,對臺灣乳白蟻、黑翅土白蟻和散白蟻都有較好防治效果,觸殺作用較擬除蟲菊酯慢,土壤和木材處理推薦濃度為0.1%,是日本白蟻防治協會和日本木材保護協會認定的產品[28]。由于采用微膠囊技術,而使有效成分緩慢釋放,實現了長效的目的[25]。呋喃丹3%顆粒劑埋根對白蟻也有一定的預防作用。
    2.5 擬除蟲菊酯類
此類藥劑是目前世界上品種最多的白蟻預防藥劑,以氯菊酯(permethrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)和聯苯菊酯(bifenthrin)等菊酯類為有效成分的白蟻防治劑已在美國甚至全世界都占有較大的市場比例[29]。
(1)氯菊酯(permethrin),商品名Torpedo、Dragnet380EC。大白鼠口服LD50為1200mg/kg,一般用0.5% 或1% 的濃度,已成功用于臺灣乳白蟻屬(Coptotermes)、異白蟻屬(Heterotermes)、散白蟻屬(Reticulitermes)、動白蟻屬(Zootermopsis)白蟻的防治。
在美國夏威夷進行的野外試驗表明,擬除蟲菊酯類持效期比有機磷類長。在降雨較多的地區,氯菊酯的持效期又比其他菊酯類長。氯菊酯能被土壤表層很好吸附,藥劑在野外暴露一年后,對黑胸散白蟻仍有較強殺滅作用。
在印度尼西亞進行的試驗結果表明,Dragnet380EC有效成分為氯菊酯對土棲性白蟻、臺灣乳白蟻及其它主要蛀木害蟲有效,可用于防治臺灣乳白蟻屬(Coptotermes)、白蟻屬(Cryptotermes)、散白蟻屬(Reticulitermes)和大白蟻屬(Macrotermes)白蟻[30]。
(2)氯氰菊酯(cypermethrin),商品名Demon TC、Prevail。對大白鼠口服LD50為251mg/kg。用于土壤、木材處理,常用體積分數(濃度):Demon TC為0.25% 、1% ;Prevail為0.3% 、0.6% 、1%濃度水泥平板試驗,有效期8a[31]。
(3)氰戊菊酯(fenvalerate),商品名Tribute。大白鼠口服LD50為451mg/kg。用于土壤、木材處理,常用體積分數(濃度):0.5% 、1%。0.5% 和1.0% 濃度水泥平板試驗有效期為12 a。有效成分為5%高效氰戊菊酯的白蟻靈(Sumialpha SFL)懸浮劑,對白蟻有較好趨避效果,大白鼠口服LD50為690mg/kg,可作為土壤處理劑,推薦使用體積分數(濃度)為0.8% 以上[32]。
(4)聯苯菊酯(Bifenthrin),商品名Biflex 240EC,用于多種白蟻的防治,包括臺灣乳白蟻屬、散白蟻屬和大白蟻屬白蟻。用量低、效果長,0.06% 濃度處理有效期達8 a,是優良的木材防護劑。。
(5)溴氰菊酯(deltamethrin),商品名Deeamathrin、Deeis、k-othrin、FMC 45498等,大白鼠口服LD50>5000mg/kg。用于處理土壤和建筑構件都有很好的防治效果。原艾格福公司生產,在我國注冊的考登(Kordon,250TC)懸浮劑,有效成分為2.5%溴氰菊酯(deltamethrin),推薦使用質量濃度為0.06%,對木材白蟻、黑翅土白蟻防治效果良好[32]。
通過二氟苯醚菊酯、溴氰菊酯、毒死蜱、馬拉硫磷及氯丹對黃肢散白蟻的接觸毒性試驗發現,溴氰菊酷、毒死蜱對黃肢散白蟻的KT50明顯小于氯丹[33]。除蟲菊酯類藥劑將是今后相當長時間內白蟻防治劑的主打品種。此類藥劑由于相對低毒,環境相容性較好,己成為目前世界上白蟻防治劑中品種最多的一類藥劑,現在使用的菊酯類均作為白蟻預防劑。
    2.6 硅烷類
    硅白靈(Silonen),通用名為氟硅菊酯(Silafluofen),是日本除蟲菊株式會社所研制的新型硅烷類有機殺蟲劑,有效成分為4-乙氧苯基[3-(4-氟-3-苯氧苯基)丙基] 二甲基硅烷,目前在中國注冊的劑型為5%乳油,推薦使用質量濃度為0.1%,具有觸殺和驅避作用[34]。對乳白蟻、散白蟻等有較好的接觸毒性和驅避作用,但白蟻種類不同,則防治濃度不同。防治臺灣乳白蟻時,0.1%才有明顯的預防作用,預防散白蟻和土白蟻則只要0.05% [35]。
    2.7 有機雜環類
有機雜環類農藥的創制是目前的研究熱點,氟蟲腈和吡蟲啉即是其中代表。氟蟲腈(fipronil)是由原法國羅納、普朗克公司研制生產的,屬苯基吡唑類殺蟲劑,只需50~200g/hm2。即可控制白蟻,可進行土壤處理、葉面噴霧、毒餌和種子處理。
    (1)銳勁特(fipronil),苯基吡唑類,也作用于昆蟲神經系統,但作用速度慢。對白蟻有較強觸殺和驅避作用,可用于土壤處理、葉面噴霧、毒餌或種子處理。另一苯基吡唑類藥劑特密得2.5%乳油(Termidor25EC),對臺灣乳白蟻、黑翅土白蟻、黃翅大白蟻及散白蟻也有較高的預防和殺滅效果。
    (2)吡蟲啉(imidacloprid),其他名稱:大功臣、高巧、康福多、咪蚜胺、滅蟲精、撲虱蚜等,英文名有:Admire、Confidor、Gaucho、NTN-33893。是80年代中期由德國拜耳公司和日本農藥公司共同開發的一種新型高效氯代煙堿類殺蟲劑,其結構類似乙酰膽堿,作用于煙堿乙酰膽堿受體,導致昆蟲不活潑,以至迷失方向,干擾正常的取食和運動行為。大白鼠口服LD50為450 mg/kg。對白蟻有很高的觸殺作用,死亡較慢,適于土壤處理預防或滅治地下白蟻。1992年德國開發吡蟲啉防治白蟻的新制劑Premise,0.05%-0.3%質量濃度處理可有效的預防白蟻5a以上[36]。0.1%吡蟲啉處理的土壤6a無白蟻穿透[37],70%吡蟲啉顆粒劑0.15g或0.30g即可殺滅一巢白蟻[38]。陳少波等[39]對吡蟲啉的2種制劑研究發現,當它們的濃度在0.05~0.20 mg/kg之間變化時,48 h內對白蟻的擊倒率均在96%以上,死亡率也在86%以上;在72 h時其死亡率為100%。表明吡蟲啉對白蟻的毒殺濃度比較低且效果也較好。在野外試驗中,Mulrooney等[40]發現在施藥后的0~  2.5 cm層(吡蟲啉濃度為60 mg/kg)白蟻的死亡率(接觸48 h)為100%,在2.6~7.6 cm層(吡蟲啉濃度為2.8 mg/kg)為74%,而在7.7~15.2 cm僅有22%左右。這表明吡蟲啉的濃度對白蟻的滅殺效果起著非常重要的作用。值得注意的是,室內外毒殺效果的濃度變化相當大。究其原因,可能是陳少波等所用室內土是在90℃烘箱中烘干12 h所致。當然,白蟻的不同品級與成長階段對吡蟲啉的敏感性也不同。吡蟲啉對乳白蟻工蟻比兵蟻效果更好。Gatti和Henderson[41]研究發現,對工蟻來說,其半數致死濃度(LC50)是2.86 mg/kg,而對兵蟻的LC50則為49.42 mg/kg。有翅成蟲比兵蟻和工蟻更具有耐受性。
    2.8 昆蟲生長調節劑
    昆蟲生長調節劑被譽為“第三代殺蟲劑”,20世紀80年代國外就已用于白蟻防治。昆蟲生長調節劑主要包括保幼激素類似物和幾丁質合成抑制劑兩大類:
    2.8.1 保幼激素類似物
保幼激素類似物能誘導兵蟻、前兵蟻和中間品級的產生,破壞蟻群的品級比例,工蟻數量下降導致食料匱乏、饑餓和互殘,進而造成種群的衰亡。ZR-515、ZR-512、ZR-619對散白蟻作用明顯,ZR-515對臺灣乳白蟻也有較強的誘導作用。滅幼寶(S-31183)對散白蟻有效果,但對臺灣乳白蟻效果較差。雙氧威(fenoxy- carb)、R016- 1295對散白蟻和臺灣乳白蟻也有較強誘導活性[25,42]。保幼激素類似物一般有較強的生物活性,對人畜低毒或無毒,隨著新品種的出現和試驗的深入,作為毒餌藥劑的潛力將進一步顯現。
    2.8.2 幾丁質合成抑制劑
    苯甲酰基苯基脲類殺蟲劑作用的主要靶標是幾丁質代謝,對非甲殼類生物安全,對昆蟲作用較為緩慢,主要為胃毒作用,殺蟲效果一般在昆蟲蛻皮變態時體現。一些常見品種如卡死(flufenoxuron)、抑太保(chlorfluazuron)、除蟲脲(difluben- zuron)、滅幼脲3號、氟鈴脲(hexaflumuron)等對白蟻都有不同程度的生物活性。氟鈴脲是應用較成功的品種,對大白鼠口服LD50 >5000mg/kg。作為有效成分制成的毒餌是美國防治白蟻的重要藥物,被認為是熱帶地區防治臺灣乳白蟻最簡單有效的方法。除蟲脲作為白蟻防治誘餌的有效成分也已注冊,商標為Exterra,EnsyslexL[14] 。
    3 結語
    采用化學藥劑形成化學屏障在白蟻防治中的優點主要是高效,相對具有較低的成本,操作簡便,能夠較容易地與建筑施工相結合;缺點主要有對環境和人畜健康可能存在潛在的風險和影響,藥劑的持效性與氯丹相比明顯低,采用一次性施藥形成的屏障,較難達到國家規定的15年防止白蟻危害,采用化學藥劑重復處理的技術施工難度很大,成本顯著增加,施工過程中對質量影響的制約因素多,控制施工質量達到規定標準的實際難度大。而化學藥劑防治作為白蟻防治主要措施的狀況還將繼續下去。人類在追求防治效果的同時,應更加關注藥劑的環境兼容性。同時我國已加入《關于持久性有機污染物的斯德哥爾摩公約》,對化學方法防治白蟻的藥劑的使用帶來巨大考驗和挑戰,也是新藥劑研發的方向和源動力,新藥劑的應用又促進了白蟻防治水平的提高。新的預防和滅治藥劑不僅要取代了高毒、高殘留的傳統防治藥劑,也要為實現高效、無公害治理的目標邁出了重要一步。限于白蟻特殊的習性、人們對蟻害防治較高的要求和現有技術水平,實現蟻害的高效、無公害治理仍然是一個需要長期努力的過程。這一過程的長短很大程度上取決于研究的深入和一些基本問題的解決。


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